沉淀溶解平衡 课件+教案 董真山 （2份打包）
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　　第八讲　沉淀溶解平衡
　　江苏省高邮中学　董真山
　　1沉淀溶解平衡
　　1.1沉淀溶解平衡
　　难溶物质，如AgCl虽然难溶于水，但仍能微量地溶于水成为饱和溶液。其溶解的部分则几乎全部电离为Ag+ 和Cl－。一定温度时，当溶解速率和沉淀速率相等，就达到了沉淀溶解平衡：AgCl(s)   Ag+ (aq) + Cl－(aq)
　　1.2溶度积
　　1.2.1溶度积的概念
　　根据化学平衡原理，在AgCl 的沉淀溶解平衡中存在如下关系： = [Ag+][Cl－]                                    
　　式中 是溶度积常数，简称溶度积。
　　对于A B  型难溶电解质，溶度积表达形式为： = [A+] [B－]                                      
　　对于相同类型的物质， 值的大小，反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样， 与温度有关。不过温度改变不大时， 变化也不大，常温下的计算可不考虑温度的影响。
　　1.2.2溶度积的规则
　　比较 和Q的大小，可以判断反应进行的方向。例如：AgCl(s)   Ag+ (aq) + Cl－(aq)某时刻有 Q = [Ag+][Cl－]，这里的反应商也是乘积形式，故称Q 在这里又称为离子积。
　　（1）Q >  时，平衡左移，生成沉淀；
　　（2）Q =  时，平衡状态，溶液饱和；
　　（3）Q <  时，平衡右移，沉淀溶解。
　　上述结论有时称之为溶度积规则，据此可以判断沉淀的生成与溶解。
　　2沉淀溶解平衡的移动
　　2.1沉淀的生成
　　根据溶度积规则，当 Q >  时，将有沉淀生成。但是在配制溶液和进行化学反应过程中，有时 Q >  时，却没有观察到沉淀物生成。其原因有三个方面：
　　2.1.1盐效应的影响
　　事实证明，在AgCl饱和溶液中加入KNO3溶液，会使AgCl的溶解度增大，且加入KNO3溶液浓度越大，AgCl的溶解度增大越多。这种因加入易溶强电解质而使难溶电解质溶解度增大的现象称为盐效应。盐效应可用平衡移动观点定性解释：
　　AgCl(s)   Ag+ (aq) + Cl－(aq)
　　KNO3溶液加入后，并不起任何化学反应，但溶液中增加了K+ 和NO ，它们与溶液中的Ag+ 和 Cl－有相互“牵制”作用，使Ag+ 和 Cl－ 的自由运动受到阻碍，于是它们回到固体表面的速率减少了，即沉淀速率 < 溶解速率，平衡向右移动，AgCl的溶解度增大。
　　注意，当加入含共同离子的强电解质时，也有盐效应。只是盐效应对溶解度影响较小，一般不改变溶解度的数量级，而同离子效应却可以使溶解度改变几个数量级，因此在一般计算中，特别是较稀溶液中，不必考虑盐效应。
　　2.1.2过饱和现象
　　虽然[Ag+][Cl－] 略大于 。但是，由于体系内无结晶中心，即晶核的存在，沉淀亦不能生成，而将形成过饱和溶液，故观察不到沉淀物。若向过饱和溶液中加入晶种 （非常微小的晶体，甚至于灰尘微粒），或用玻璃棒磨擦容器壁，立刻析晶。
　　2.1.3沉淀的量
　　前两种情况中，并没有生成沉淀。实际上即使有沉淀生成，若其量过小，也可能观察不到。正常的视力，当沉淀的量达到10－5 g•mL－1 时，可以看出溶液浑浊。
　　2.2沉淀的溶解
　　根据溶度积规则，使沉淀溶解的必要条件是Q< ，因此创造条件使溶液中有关离子的浓度降低，就能达到此目的。降低溶液中离子的浓度有如下几种途径：
　　2.2.1使相关离子生成弱电解质
　　要使ZnS 溶解，可以加 HCl，这是我们熟知的。H+ 和 ZnS 中溶解下来的S2－ 相结合形成弱电解质 HS－ 和 H2S，于是 ZnS继续溶解。所以只要 HCl 的量能满足需要，ZnS就能不断溶解。
　　下面讨论一下0.01mol 的ZnS 溶于1.0 L 盐酸中，所需的盐酸的最低的浓度。
　　已知：  = 2.0×10－24； =1.3×10－7； =1.3×10－15。
　　溶液中存在下述平衡：
　　ZnS(s)   Zn2+ + S2－